氣體傳感器在氣體泄漏事故處置中的應用

隨著(zhù)石油化學(xué)工業(yè)的發(fā)展，易燃、易爆、有毒氣體的種類(lèi)和應用范圍都得到了增加。這些氣體在生產(chǎn)、運輸、使用過(guò)程中一旦發(fā)生泄漏，將會(huì )引發(fā)中毒、火災甚至爆炸事故，嚴重危害人民的生命和財產(chǎn)安全。由于氣體本身存在的擴散性，發(fā)生泄漏之后，在外部風(fēng)力和內部濃度梯度的作用下，氣體會(huì )沿地表面擴散，在事故現場(chǎng)形成燃燒爆炸或毒害危險區，擴大危害區域。例如，1995年7月，四川省成都市化工總廠(chǎng)液氯車(chē)間發(fā)生氯氣泄漏，當場(chǎng)造成3人死亡，6人受傷，僅約一小時(shí)左右，市區范圍數十平方公里范圍內都能聞到刺激性的氯氣味。因此，這類(lèi)事故具有突發(fā)性強、擴散迅速、救援難度大、危害范圍廣等特點(diǎn)。一旦發(fā)生氣體泄漏事故，必須盡快采取相應措施進(jìn)行處置，才能將事故損失降低到最低水平。及時(shí)可靠地探測空氣中某些氣體的含量，及時(shí)采取有效措施進(jìn)行補救，采取正確的處置方法，減少泄漏引發(fā)的事故，是避免造成重大財產(chǎn)和人員傷亡的必要條件。這就對氣體的檢測和監測設備提出了較高的要求。作為一種重要的氣體探測器，氣體傳感器近年來(lái)得到了很大的發(fā)展。氣體傳感器的發(fā)展使得其應用越來(lái)越廣泛。本文介紹了氣體傳感器的發(fā)展情況及在氣體泄漏事故處置中的應用前景。

1 氣體傳感器

　　國外從30年代開(kāi)始研究開(kāi)發(fā)氣體傳感器。過(guò)去氣體傳感器主要用于煤氣、液化石油氣、天然氣及礦井中的瓦斯氣體的檢測與報警，目前需要檢測的氣體種類(lèi)由原來(lái)的還原性氣體(H2,C4H10,CH4)等擴展到毒性氣體(CO,NO2,H2S,NO,NH3,PH3)等。

　　氣體傳感器種類(lèi)繁多。按所用氣敏材料及氣敏特性不同，可分為半導體式、固體電解質(zhì)式、電化學(xué)式、接觸燃燒式、高分子式等。

1.1 半導體氣體傳感器

　　這種傳感器主要使用半導體氣敏材料。自從1962年半導體金屬氧化物氣體傳感器問(wèn)世以來(lái)，由于具有靈敏度高、響應快等優(yōu)點(diǎn)，得到了廣泛的應用，目前已成為世界上產(chǎn)量最大、使用最廣的傳感器之一。按照檢測氣敏特征量方式不同分為電阻式和非電阻式兩種。

　　電阻式半導體氣體傳感器是通過(guò)檢測氣敏元件隨氣體含量的變化情況而工作的。主要使用金屬氧化物陶瓷氣敏材料。隨著(zhù)近年來(lái)復合金屬氧化物、混合金屬氧化物等新型材料的研究和開(kāi)發(fā)，大大提高了這種氣體傳感器的特性和應用范圍。例如：WO3氣體傳感器可檢測NH3的濃度范圍為5 ppm～50 ppm,ZnO-CuO氣體傳感器對200 ppm的CO非常敏感。

　　非電阻式半導體氣體傳感器是利用氣敏元件的電流或電壓隨氣體含量而變化的原理工作的。主要有MOS二極管式和結型二極管式，以及場(chǎng)效應管式氣體傳感器。檢測氣體大多為氫氣、硅烷等可燃氣體。

1.2固體電解質(zhì)氣體傳感器

　　固體電解質(zhì)氣體傳感器使用固體電解質(zhì)氣敏材料做氣敏元件。其原理是氣敏材料在通過(guò)氣體時(shí)產(chǎn)生離子，從而形成電動(dòng)勢，測量電動(dòng)勢從而測量氣體濃度。由于這種傳感器電導率高，靈敏度和選擇性好，得到了廣泛的應用，幾乎打入了石化、環(huán)保、礦業(yè)等各個(gè)領(lǐng)域，僅次于金屬氧化物半導體氣體傳感器。如測量H2S的YST-Au-WO3、測量NH3的NH+4CaCO3等。

1.3接觸燃燒式氣體傳感器

　　可分為直接接觸燃燒式和催化接觸燃燒式兩種。其工作原理是：氣敏材料在通電狀態(tài)下，可燃性氣體氧化燃燒或在催化劑作用下氧化燃燒，產(chǎn)生的熱量使電熱絲升溫，從而使其電阻值發(fā)生變化，測量電阻變化從而測量氣體濃度。這種傳感器只能測量可燃氣體，對不燃性氣體不敏感。例如，在Pt絲上涂敷活性催化劑Rh和Pd等制成的傳感器，具有廣譜特性，即可以檢測各種可燃氣體。接觸燃燒式氣體傳感器在環(huán)境溫度下非常穩定，并能對爆炸下限的絕大多數可燃性氣體進(jìn)行檢測，普遍應用于石油化工廠(chǎng)、造船廠(chǎng)、礦井隧道、浴室、廚房等處的可燃性氣體的監測和報警。

1.4 高分子氣體傳感器

　　利用高分子氣敏材料的氣體傳感器近年來(lái)得到了很大的發(fā)展。高分子氣敏材料在遇到特定氣體時(shí)，其電阻、介電常數、材料表面聲波傳播速度和頻率、材料重量等物理性能發(fā)生變化。主要有酞菁聚合物、LB膜、苯菁基乙炔、聚乙烯醇-磷酸、聚異丁烯、氨基十一烷基硅烷等。高分子氣敏材料由于具有易操作性、工藝簡(jiǎn)單、常溫選擇性好、價(jià)格低廉、易與微結構傳感器和聲表面波器件相結合，在毒性氣體和食品鮮度等方面的檢測中具有重要作用。根據所用材料的氣敏特性，這類(lèi)傳感器可分為：通過(guò)測量氣敏材料的電阻來(lái)測量氣體濃度的高分子電阻式氣體傳感器；根據氣敏材料吸收氣體時(shí)形成濃差電池，測量電動(dòng)勢來(lái)確定氣體濃度的濃差電池式氣體傳感器；根據高分子氣敏材料吸收氣體后聲波在材料表面傳播速度或頻率發(fā)生變化的原理制成的聲表面波氣體傳感器；以及根據高分子氣敏材料吸收氣體后重量變化而制成的石英振子式氣體傳感器等。高分子氣體傳感器具有對特定氣體分子靈敏度高，選擇性好，且結構簡(jiǎn)單，能在常溫下使用，可以補充其它氣體傳感器的不足。


2 氣體傳感器的發(fā)展方向

　　目前，國內外對新的氣敏材料和氣體傳感器的研究非�；钴S，其主要研究和發(fā)展方向主要集中在以下幾點(diǎn)：

　　首先，開(kāi)發(fā)新的氣敏材料。主要措施是在傳統的半導體氣敏材料SnO,SnO2,Fe2O3中摻雜一些元素，目前有很多這方面的研究報道；其次是研制和開(kāi)發(fā)復合型和混合型半導體氣敏材料和高分子氣敏材料，使這些材料對不同氣體具有高靈敏度、高選擇性、高穩定性。

　　另外，開(kāi)發(fā)新的氣體傳感器，應用新材料、新工藝和新技術(shù)，對氣體傳感器的機理做進(jìn)一步研究，使傳感器更加微型化和多功能化，并具有性能穩定、使用方便、價(jià)格低廉等特點(diǎn)。

　　同時(shí)，進(jìn)一步采用計算機技術(shù)實(shí)現氣體傳感器的智能化。氣體傳感器和計算機技術(shù)相結合，出現了智能氣體傳感器--電子鼻。國內外已成功開(kāi)發(fā)了鑒別和檢測食品、香料等的電子鼻。研制開(kāi)發(fā)新型仿生氣體傳感器-仿生電子鼻是未來(lái)氣體傳感器發(fā)展的主要方向。

3 氣體傳感器在氣體泄漏事故處置中的應用

3.1用于可燃氣體監測報警

　　目前，氣敏材料的發(fā)展使得氣體傳感器的靈敏度高、性能穩定、結構簡(jiǎn)單、體積小、價(jià)格便宜，并提高了傳感器的選擇性和敏感性�，F有的燃氣報警器，多采用氧化錫加貴金屬催化劑氣敏元件，但選擇性差，并且因催化劑中毒而影響報警的準確性。半導體氣敏材料對氣體的敏感性與溫度有關(guān)。常溫下敏感度較低，隨著(zhù)溫度的升高，敏感度增加，在一定溫度下達到峰值。由于這些氣敏材料在需要在較高溫度下(一般大于100℃)達到敏感度最好，這不僅要消耗額外的加熱功率，還會(huì )引發(fā)火災。

　　氣體傳感器的發(fā)展解決了這一問(wèn)題。例如，氧化鐵系氣敏陶瓷所制的氣體傳感器，不需要添加貴金屬催化劑就可造成靈敏度高、穩定性好、具有一定選擇性的氣體傳感器。降低半導體氣敏材料的工作溫度，大大提高它們在常溫下的靈敏度，使其能在常溫下工作。目前，除了常用的單一金屬氧化物陶瓷外，又開(kāi)發(fā)了一些復合金屬氧化物半導體氣敏陶瓷和混合金屬氧化物氣敏陶瓷。

　　將氣體傳感器安裝在易燃、易爆、有毒有害氣體的生產(chǎn)、儲運、使用等場(chǎng)所中，及時(shí)檢測氣體含量，及早發(fā)現泄漏事故。并將氣體傳感器與保護系統聯(lián)動(dòng)，使保護系統在氣體到達爆炸極限前動(dòng)作，將事故損失控制在最低。同時(shí)，氣體傳感器的小型化和價(jià)格的降低，使之進(jìn)入家庭成為可能。

3.2 在氣體檢測及事故處置中的應用

3.2.1檢測氣體種類(lèi)及特性

　　在氣體泄漏事故發(fā)生后，事故處置將圍繞采樣檢測、確定警戒區域、組織危險區域內群眾撤離、搶救中毒人員、堵漏、洗消等方面展開(kāi)。進(jìn)行處置的第一個(gè)方面應該是盡量減少泄漏對人員的傷害，這就要求了解泄漏氣體的毒性。氣體的毒性指泄漏使物質(zhì)能夠擾亂人們機體的正常反應，因而降低人在事故中制訂對策和減輕傷害的能力。美國消防協(xié)會(huì )將物質(zhì)的毒性分為以下幾類(lèi)：

　　NH=0 火災時(shí)除一般可燃物危險外，短期接觸沒(méi)有其它危險的物質(zhì)。
　　NH=1 短期接觸可引起刺激，致人輕微傷害的物質(zhì)。
　　NH=2 高濃度或短期接觸可致人暫時(shí)失去能力或殘留傷害。
　　NH=3 短期接觸可致人嚴重的暫時(shí)或殘留傷害。
　　NH=4 短暫接觸也能致人死亡或嚴重傷害。[ZK)]

　　注：以上毒性系數N\-H值只是用來(lái)表示人體受害的程度，不能用于工業(yè)衛生和環(huán)境的評價(jià)。

　　由于有毒氣體可通過(guò)人的呼吸系統進(jìn)入人體造成傷害，在處置有毒氣體泄漏事故時(shí)的安全防護必須迅速完成。這就要求事故處置人員在到達事故現場(chǎng)后，在最短的時(shí)間內能夠了解氣體的種類(lèi)、毒性等特性。

　　將氣體傳感器陣列與計算機技術(shù)相結合，組成智能氣體探測系統，能夠做到迅速準確識別氣體種類(lèi)，從而測出氣體的毒性。智能氣體傳感系統由氣敏陣列、信號處理系統和輸出系統組成。采用多個(gè)具有不同敏感特性的氣敏元件組成陣列，利用神經(jīng)網(wǎng)絡(luò )模式識別技術(shù)對混合氣體進(jìn)行氣體識別和濃度監測。同時(shí)，將常見(jiàn)有毒、有害、易燃氣體的種類(lèi)、性質(zhì)、毒性輸入計算機，并根據氣體的性質(zhì)編制事故處置預案輸入計算機。當泄漏事故發(fā)生后，智能氣體探測系統將按下面程序工作：

　　進(jìn)入現場(chǎng)→吸附氣體樣品→氣敏元件產(chǎn)生信號→計算機識別信號→計算機輸出氣體種類(lèi)、性質(zhì)、毒性及處置方案

　　由于氣體傳感器的靈敏度較高，在氣體濃度很低的時(shí)候就可以進(jìn)行檢測，而不必深入事故現場(chǎng)，以避免不了解情況而造成不必要的傷害。使用計算機處理，以上過(guò)程可以迅速完成。這樣，可以迅速準確地采取有效的防護措施，實(shí)施正確的處置方案，將事故損失降低到最低程度。另外，由于系統中存儲常見(jiàn)氣體的性質(zhì)及處置預案等信息，如果知道泄漏事故中氣體的種類(lèi)，可直接在這套系統中查詢(xún)氣體性質(zhì)和處置方案。

3.2.2尋找泄漏點(diǎn)

　　當泄漏事故發(fā)生后，迅速尋找泄漏點(diǎn)，采取適當的堵漏措施是防止事故進(jìn)一步擴大的必要條件。在有些情況下，由于管線(xiàn)較長(cháng)、容器較多、泄漏點(diǎn)較隱蔽等原因，特別是泄漏較輕時(shí)，泄漏點(diǎn)的尋找比較困難。由于氣體的擴散性，氣體從容器或管線(xiàn)中泄漏出以后，在外部風(fēng)力和內部濃度梯度的作用下，開(kāi)始向四周擴散，即離泄漏點(diǎn)越近，氣體的濃度越高。根據這一特點(diǎn)，使用智能氣體傳感器可解決這一問(wèn)題。與檢測氣體種類(lèi)的智能傳感系統不同的是，這種系統的氣敏陣列選用若干敏感性部分重疊的氣敏元件組成，使傳感系統對某一種氣體的敏感性增強，利用計算機處理氣敏元件的信號變化，可以很快檢測出氣體的濃度變化，然后根據氣體濃度變化找到泄漏點(diǎn)。

　　目前，氣敏元件集成化使傳感器系統的微型化成為可能。例如，日本松下公司研制的一種集成化超微粒傳感器，可探測氫氣、甲烷等氣體，集中在2 mm見(jiàn)方的硅片上。同時(shí)，計算機技術(shù)的發(fā)展可以使這種系統的探測速度更快。因此，可以開(kāi)發(fā)小型易于攜帶的智能傳感器系統。將這一系統和合適的圖像識別技術(shù)相結合，利用遙控技術(shù)可以使它自動(dòng)進(jìn)入隱蔽空間、有毒有害等人員不宜進(jìn)入的地點(diǎn)工作，查找泄漏點(diǎn)的位置。

4 結束語(yǔ)

　　開(kāi)發(fā)新的氣體傳感器，特別是開(kāi)發(fā)和完善智能氣體傳感系統，使之可以在氣體泄漏事故中起到報警、檢測、識別、智能決策等方面的作用。大大提高氣體泄漏事故處置的工作效率和安全性，對于控制事故損失具有重要的作用�，F在，氣體傳感器的研究和開(kāi)發(fā)非�；钴S，新的氣敏材料不斷出現，氣體傳感器的智能化也得到了一定發(fā)展。相信在有關(guān)科研人員的不斷努力下，將會(huì )有技術(shù)更加成熟的智能氣體傳感系統，在氣體泄漏事故處置中的應用將會(huì )更加廣泛。